涂料用丙烯酸酯树脂的制备方法像其他乙烯类单体的自由基加成聚合一样，有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合等。
1、本体聚合
本体聚合不用溶剂或其他分散介质，一般是在用少量引发剂或不用引发剂的情况下，利用光或热使单体发生自由基聚合。这种聚合方法生成的聚合物分子量较大，除了特殊用途需配制高粘度或高浓度聚合物溶液外，在一般涂料工业中很少采用。
2、溶液聚合
这是制备溶剂型（甲基）丙烯酸酯类聚合物最常用的聚合方法。因为溶剂型树脂在使用时总是要加入溶剂的。在进行树脂制备时，直接在溶剂中进行聚合，聚合反应结束后，就得到了树脂的溶液，可以直接用于配制所需产品，省去了干燥、粉碎及溶解等很多工序。同时溶液聚合方法容易制得分子量较低的、适合涂料与涂层剂等应用的树脂。所以制造溶剂型产品就常用溶液聚合。溶液聚合工艺比较简单，产物所控制的主要有转化率、分子量、粘度及固含量等。其影响因素主要为溶剂、引发剂、温度氧气及链转移剂等。
3、乳液聚合和悬浮聚合
丙烯酸酯及乙烯基单体的自由基聚合方法，还有乳液聚合和悬浮聚合，这两种聚合方法都是以水为分散介质，属于绿色化工技术。乳液聚合是制备绿色乳液-乳胶漆的主要方法。悬浮聚合是生产粉状树脂的主要方法，反应原理和本体聚合类似，制备的聚合物分子量较高。影响聚合反应的各种因素除了引发剂、温度、氧阻聚及链转移剂等与溶液聚合相似外，还有悬浮剂的品种、用量、水相和本体相比例、搅拌方式和速率等。
4、丙烯酸酯共聚树脂
为了提高丙烯酸树脂的各种性能，常用多种不同性质的单体共聚合制得共聚树脂。丙烯酸树脂分为热塑性和热固性两大类，热塑性是可溶可熔的线型分子，热固性在固化前是线型，但在侧链上带有活性基团，经加热可以自身交联，叫“自交联”型；或与其他交联单体、树脂发生交联，形成网状树脂，叫“外交联”型，即具有体型树脂的不溶不熔的性能。
不同性质的单体对涂膜的性能有较大的影响，如涂膜的软、硬度，强度，韧性，附着力，耐水性，耐化学品，耐候性及保光性等，通过不同单体的共聚合可以调节涂膜的上述性能。
用活性功能单体共聚，使聚合物侧链带上可反应的基团：羧基、羟基、环氧基、氨基及酰胺基等；可作为自交联基团的有缩水甘油基、羟甲基氨基、烷氧基甲基氨基、亚乙基脲基及氨基甲酸酯基等。
